Aturan Hund adalah metode empiris yang digunakan untuk mengisi orbital yang memiliki energi yang sama. Aturan ini diciptakan oleh fisikawan Jerman Friedrich Hund, dan juga dikenal dengan nama aturan multiplisitas maksimum Hund .
Aturan ini didasarkan pada pengisian orbital atom yang memiliki energi yang sama, sehingga kita dapat mengatakan bahwa ada tiga orbital tipe-p, lima orbital atom tipe-d, dan tujuh orbital tipe-f. Elektron ditempatkan di dalamnya dengan putaran paralel sejauh mungkin. Partikel yang dianalisis akan lebih stabil (yaitu memiliki energi yang lebih rendah), ketika elektron berada dalam cara unparalleled, dengan spin yang ditempatkan secara paralel, sebaliknya akan memiliki energi yang lebih tinggi ketika elektron dipasangkan, yaitu, elektron yang ditempatkan pada antiparalel atau dengan jenis spin yang berlawanan.
Untuk memahami aturan Hund dengan baik, perlu diketahui bahwa semua orbital pada kulit harus ditempati oleh setidaknya satu elektron, sebelum elektron kedua ditambahkan. Artinya, orbital harus lengkap dan semua elektron harus sejajar sebelum orbital terisi penuh. Ketika orbital memperoleh elektron kedua, itu harus dipasangkan dengan yang sebelumnya.
Dengan cara ini, elektron suatu atom ditambahkan secara bertahap, menggunakan konfigurasi yang teratur, agar memiliki kondisi energi stabil yang baik. Dengan demikian, prinsip Aufbau menjelaskan dengan baik aturan yang harus diikuti untuk pengisian orbital agar tidak menyalahgunakan aturan Hund. Singkatnya, karena ada orbital yang setara, pertama elektron diisi semaksimal mungkin dan kemudian berpasangan.
Adapun prinsip Aufbau yang kita ikuti agar tidak salah dalam aturan Hund, didasarkan pada diagram orbital, di mana jika kita mengikuti urutan pengisian yang ditunjukkan oleh panah yang muncul di dalamnya, kita akan mengisi orbital dengan benar. Jadi, diagram ini dimulai dengan 1s, diikuti oleh 2s, dan kemudian naik ke nilai 2p dan turun lagi ke 3s, 3p dan berlanjut selama 4s, seterusnya, mengikuti urutan panah. Ini juga dikenal sebagai aturan diagonal, atau gergaji. Jadi urutannya adalah: 1s, 2s, 2p, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, dst.
Orbital sering diwakili oleh kotak persegi panjang, menggunakan panah atas atau bawah untuk menunjuk elektron dengan bilangan kuantum magnetik spin dengan nilai +1/2 atau -1/2, masing-masing.
Menurut aturan Hund, yang pertama kali dirumuskan pada tahun 1925, konfigurasi yang paling stabil adalah konfigurasi di mana elektron menempati orbital yang berbeda, dan dengan putaran yang berorientasi paralel. Pendudukan, atau setengah pendudukan orbital dapat dipahami dengan cara yang sederhana, karena tolakan elektrostatik antara elektron dapat diabaikan. Preferensi untuk spin paralel dapat dibenarkan hanya atas dasar perlakuan mekanika gelombang.