The Metode Volhard adalah jenis titrasi kimia, yang memperlakukan perak dengan sulphocyanide (tiosianat). Ini juga dapat digunakan untuk mentitrasi halida dan zat lain yang mengendap dengan perak melalui titrasi balik.
Perak dapat dititrasi dalam media asam dengan KSCN atau juga dengan NH4SCN.Produk yang terbentuk, AgSCN, adalah garam putih dengan jenis kelarutan yang sangat buruk.
Sedikit kelebihan sulfosianida jelas terdeteksi dengan adanya Fe ^ 3 +, karena ion ini membentuk kompleks merah dengan tiosianat, yang dalam media asam terdeteksi pada konsentrasi yang sangat rendah. Karena indikator sangat sensitif terhadap kelebihan tiosianat, blanko indikator sangat kecil.
Saldo yang terjadi adalah :
Ag ^ + + SCN ^ – AgSCN
Ketika perak selesai bereaksi, sedikit kelebihan SCN ^ – membentuk kompleks merah dengan ion besi, fakta yang menunjukkan akhir titrasi:
SCN ^ – + Fe ^ 3 + FeSCN ^ 2 +
Pada jenis titrasi ini harus diperhatikan bahwa AgSCN yang terbentuk menyerap ion perak yang ditarik dari larutan. Oleh karena itu, di daerah yang dekat dengan titik akhir perlu dikocok kuat-kuat sampai warna kompleks yang terbentuk, FeSCN ^ 2 +, menjadi permanen.
Kegunaan penting dari metode Volhard adalah penentuan dan analisis klorida dalam media asam, karena halida tidak dapat dititrasi dalam media asam kuat dengan metode Mohr, misalnya, juga tidak dapat dilakukan dengan metode Fajans.
Ke dalam larutan yang mengandung Cl ^ -, kelebihan perak nitrat yang dititrasi ditambahkan, dan perak yang tidak bereaksi dititrasi kembali dengan sulfosianuto standar.
Saldo perak akan menjadi:
Ag ^ + total = Ag ^ + daripada AgCl + Ag ^ +, yang tidak bereaksi.
Dimana Ag ^ + total, adalah kuantitas yang diketahui VN, dari mana V diukur dalam ml, dan adalah volume yang ditambahkan, dan N, normalitas, yang dalam hal ini sama dengan molaritas. Ag ^ + dari AgCl, adalah perak yang mengendapkan klorida yang ingin kita tentukan dan istilahnya dinyatakan sebagai:
X mg NaCl / PM
Berat ekivalen bertepatan dengan berat molekul, atau berat atom, karena reaksi juga dalam rasio 1:1.
Konsep “Ag ^ +, yang tidak bereaksi”, sesuai dengan kelebihan perak yang tidak dikonsumsi dalam pengendapan klorida, karena dihitung dengan metode Volhard, itu akan sama dengan produk mililiter sulfosianida yang dikonsumsi V ‘, dengan normalitas dari N ‘ yang sama, yang juga bertepatan dengan molaritas:
Miliekuivalen Ag = miliekuivalen Cl ^ – + miliekuivalen SCN ^ –
VN = X mg NaCl / PM + V ‘N’
Dalam penentuan Cl ^ -, menurut metode Volhard, ada kesulitan dalam titrasi dengan mundurnya kelebihan kaleng, bila hal ini dilakukan dengan adanya endapan, karena reaksinya adalah:
AgCl + SCN ^ – AgSCN + Cl ^ –
Kesetimbangan digeser ke kanan dengan jumlah yang cukup untuk menghasilkan kesalahan yang nyata. Konstanta kesetimbangan ini adalah:
K = [Cl ^ -] [SCN ^ -]; Ini dapat dihitung dari produk kelarutan kedua garam.
Kesetimbangan akan terbentuk ketika rasio [Cl ^ -] / [SCN ^ -], menjadi sama dengan 100, yang menghasilkan kesalahan yang sangat tinggi. Untuk menghindari ketidaknyamanan ini, ada beberapa kemungkinan, seperti menambahkan semua jenis pelarut organik ke dalam larutan, seperti eter atau benzena, asalkan tidak bercampur dengan air. Perak klorida menggumpal pada antarmuka pelarut organik, dan tidak terpengaruh oleh adanya larutan sulfosianida.
Anda bahkan dapat menggunakan nitrobenzena yang melapisi endapan perak klorida. Kemungkinan lain adalah menyaring, menghilangkan AgCl (endapan), atau mengambil alikuot dari cairan bening dan melanjutkan ke titrasi.